Contribución de las nanopartículas de Fe3O4 al ensuciamiento de la ultrafiltración con pre coagulación

Scientific Reports volumen 5, Número de artículo: 13067 (2015) Citar este artículo

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Se utilizó un proceso de coagulación (FeCl3)-ultrafiltración para tratar dos aguas crudas diferentes con/sin la presencia de contaminantes de nanopartículas de Fe3O4. Se descubrió que la existencia de nanopartículas de Fe3O4 en el agua sin tratar aumenta el ensuciamiento de la membrana, tanto irreversible como reversible. El aumento de la presión transmembrana (TMP, por sus siglas en inglés) fue similar en las primeras etapas de la membrana para ambas aguas crudas, mientras que aumentó rápidamente después de aproximadamente 15 días en el agua cruda con nanopartículas de Fe3O4, lo que sugiere la participación de efectos biológicos. La actividad microbiana mejorada con la presencia de nanopartículas de Fe3O4 fue evidente a partir de las concentraciones medidas de sustancias poliméricas extracelulares (EPS) y ácido desoxirribonucleico (ADN) e intensidades de fluorescencia. Se especula que las nanopartículas de Fe3O4 se acumularon en la capa de torta y aumentaron el crecimiento bacteriano. Asociada con el crecimiento bacteriano está la producción de EPS que mejora la unión con y entre los flóculos coagulantes; El EPS, junto con los tamaños más pequeños de las partículas primarias a escala nanométrica de la capa de torta de Fe3O4-CUF, condujo a la formación de una capa de torta más resistente y de menor porosidad y al bloqueo de los poros de la membrana.

Los sistemas de membranas de ultrafiltración (UF) se aplican cada vez más en el tratamiento de aguas subterráneas y superficiales debido a su capacidad para producir agua potable de alta calidad de forma económica, especialmente para la eliminación de bacterias y virus. Sin embargo, se cree que la presencia de materia orgánica natural (NOM, por sus siglas en inglés) en tales aguas, que generalmente comprende una mezcla compleja de ácidos húmicos y fúlvicos, proteínas y carbohidratos, es el principal ensuciador de membranas1,2. Se han demostrado correlaciones razonablemente buenas entre la presencia de estas sustancias orgánicas y la tasa de ensuciamiento irreversible para operaciones de UF a largo plazo, especialmente con respecto al contenido de biopolímeros, como sustancias similares a proteínas y polisacáridos3,4. Algunos investigadores han concluido que, después de la materia orgánica, el óxido férrico y la sílice son los siguientes contaminantes más comunes, seguidos por la alúmina y el sulfato de calcio5.

En los últimos años es evidente una tendencia de uso creciente de nanopartículas comerciales y existe una creciente preocupación por los problemas ambientales asociados a medida que se sintetizan y utilizan a gran escala, lo que conduce a la contaminación de los cuerpos de agua naturales, por ejemplo, por la liberación de agua. nanopartículas de Fe3O4 modificadas por dispersión6. Por ejemplo, algunas nanopartículas incorporadas en prendas de vestir pueden liberarse en el agua y, posteriormente, influir en el funcionamiento de las plantas de tratamiento de aguas residuales (EDAR)7. Otro motivo de preocupación es que las nanopartículas pueden absorber o incorporar metales tóxicos y transportar toxinas aguas abajo8. Por lo tanto, la eliminación de estas nanopartículas del agua contaminada es de gran importancia y la filtración por membrana, como proceso de separación de partículas, es en principio un método efectivo. Sin embargo, es posible que las nanopartículas exacerben el ensuciamiento de la membrana ya que los tamaños de las nanopartículas son similares a los de los poros de la membrana de ultrafiltración.

Para controlar el ensuciamiento de la membrana y eliminar las nanopartículas, se han utilizado muchos métodos para evitar que los materiales de ensuciamiento orgánico y las nanopartículas lleguen a la membrana, como el intercambio iónico (IX)9 y el recubrimiento de óxido de hierro10. Se ha demostrado que la coagulación química "en línea" o la coagulación-floculación hidráulica es una forma eficaz no solo de mejorar la calidad general del agua, sino también de controlar el ensuciamiento de la membrana11,12,13. La adición de cloruro de polialuminio tuvo un impacto positivo en la reducción del ensuciamiento hidráulicamente irreversible por estos constituyentes3. Sin embargo, el proceso de coagulación produce una capa de torta y muchos estudios experimentales y operaciones prácticas han indicado que la formación de la capa de torta es la causa principal del ensuciamiento de la membrana14,15,16. Por lo tanto, se deben explorar las características de la capa de torta y particularmente la presencia de sustancias poliméricas extracelulares (EPS) y bacterias.

Hay muchas especies de nanopartículas que tienen actividad antibacteriana sobre las bacterias, como las nanopartículas de óxido de cobre/yoduro de cobre17,18, TiO219 y ZnO20. Si el óxido férrico nano puede matar bacterias durante los procesos de coagulación y ultrafiltración, puede mejorar el rendimiento de la coagulación-ultrafiltración. Sin embargo, se ha descubierto que las partículas de óxido de hierro mejoran el crecimiento de microorganismos21. Las bacterias reductoras de hierro con una amplia variedad de morfologías se asociaron con nanoagregados, lo que indica que la acumulación de Fe(III) en la superficie celular puede ser un mecanismo general por el cual las bacterias reductoras de hierro pueden crecer22, utilizando una amplia gama de compuestos orgánicos como donantes de electrones23 . Las nanopartículas esféricas de α-Fe2O3 (~50 nm) son indicativas de una transición similar a Morin y hay una traducción entre Fe2O3 y Fe3O4 en algunas condiciones24. También las fases sólidas de Fe(III) son los productos de la oxidación de Fe(II) por bacterias oxidantes de Fe(II), pero las fases de Fe(III) que se informó que ocurrieron durante los experimentos de crecimiento eran de naturaleza pobremente cristalina25.

Por lo tanto, se puede concluir que la existencia de nanopartículas de Fe(II)-Fe(III) en aguas superficiales coaguladas, contaminadas por nanopartículas de Fe3O4, puede influir/mejorar el crecimiento de microorganismos y, por lo tanto, afectar el rendimiento de la membrana. Hasta el momento, no ha habido ninguna investigación publicada que haya establecido si la existencia de nanopartículas de Fe3O4 mitiga o agrava el ensuciamiento de la membrana. Por lo tanto, en este artículo describimos los resultados de pruebas a escala minipiloto que se llevaron a cabo para explorar la contribución de las nanopartículas de Fe3O4 en agua cruda contaminada al ensuciamiento de una membrana de UF con precoagulación de Fe(III); el estudio involucró la cuantificación de cambios en la naturaleza de los constituyentes orgánicos (por ejemplo, EPS, NOM), las propiedades de la capa de torta y otros parámetros relevantes.

Para las pruebas se utilizó agua cruda sintética contaminada con/sin nanopartículas de Fe3O4 (2 mg/L). El agua cruda se basó en agua del grifo complementada con aguas residuales domésticas sedimentadas y ácido húmico para simular un suministro de agua superficial ligeramente contaminado por la descarga de aguas residuales y que contiene productos microbianos solubles. Así, se añadieron aguas residuales domésticas sedimentadas al agua del grifo local (Beijing, China) con una relación volumétrica de 1:50, junto con 5 mg/L (alrededor de 2 mg/L TOC) de ácido húmico del río Suwannee (Standard II, International Humic Substances Society, St. Paul, MN, EE. UU.)26, que era de naturaleza similar a la NOM27 del río Suwannee. Antes de mezclar con aguas residuales domésticas y solución de ácido húmico, el agua del grifo se dejó durante una noche para garantizar la completa descomposición del cloro residual. Las características del agua cruda sintética se enumeran en la Tabla 1. En este estudio se utilizó cloruro férrico como coagulante y se prepararon soluciones madre de FeCl3 a una concentración de 0,05 M en agua desionizada (DI).

El estudio experimental se basó en dos sistemas de UF paralelos que incorporaron coagulación y floculación convencional por FeCl3 antes de la ultrafiltración, tratando el agua cruda sintética sin (CUF) y con nanopartículas de Fe3O4 (FeNP-CUF). Para este último, el agua cruda se mezcló con 2 mg/L de nanopartículas de Fe3O4 (alrededor de 20 nm de tamaño), las cuales fueron preparadas por el mismo método de nuestros colegas28. En la figura 1 se muestra una ilustración esquemática de los arreglos CUF y FeNP-CUF. Las dos aguas crudas sintéticas se alimentaron a tanques de nivel constante para mantener la carga de agua para los tanques de membrana. Se añadió continuamente una dosis constante de FeCl3 (0,1 mM) a los tanques de mezcla rápida. La velocidad de mezcla rápida fue de 200 rpm (G = 184 s-1) en el tanque de mezcla con un tiempo de retención hidráulica (HRT) de 1 min, que luego se redujo a 50 rpm (23 s-1) en los tres tanques de floculación posteriores. cada uno con una TRH de 5 min. Para ambos sistemas, el agua después de la floculación pasó directamente al tanque de membrana. Cada tanque contenía un módulo de membrana UF de fibra hueca de fluoruro de polivinilideno (PVDF) sumergido (Tianjin Motimo Membrane Technology Co., Ltd, China) con un tamaño de poro nominal de 0,03 μm y un área de superficie de 0,025 m2 (diámetro interior = 0,7 mm y diámetro exterior = 1,1 mm). El permeado a través del módulo de membrana sumergido se extrajo continuamente usando una bomba peristáltica a un flujo constante de 20 Lm-2.h-1, operado en un ciclo de filtración de 30 min y retrolavado de 1 min (40 Lm-2.h-1) . Se suministró aire a cada reactor a 100 L/h (aire:agua = 200:1) solo en cada retrolavado. La presión transmembrana (TMP) se controló continuamente utilizando manómetros. La TRH de los tanques de membrana se mantuvo a 0,5 h y los lodos acumulados se liberaron todos los días. La duración de las pruebas de ultrafiltración fue de 30 días y el módulo de membrana se retiró y se lavó con una esponja el día 25. Las pruebas de filtración por membrana se realizaron a una temperatura relativamente estable (alrededor de 27 oC).

Diagrama esquemático de la configuración experimental (1—tanque de agua cruda (sin nanopartículas de Fe3O4) 2—tanque de agua cruda (con nanopartículas de Fe3O4); 3—tanque de agua de nivel constante; 4—tanque de FeCl3; 5—minibomba peristáltica; 6 —sistema de mezcla; 7—sistema de floculación; 8—agitador magnético con indicador de velocidad de agitación; 9—tanque CUF; 10—tanque FeNP-CUF; 11—módulo de membrana; 12—manómetro; 13—bomba peristáltica de succión/retrolavado; 14— soplador de aire; 15– flujómetro de aire; 16—difusor de aire; 17—descarga de lodos.

Se puede encontrar más información sobre los experimentos de precoagulación antes de la filtración por membrana y la distribución del tamaño de las partículas en los tanques de membrana en un artículo anterior29.

Al final del período de prueba de UF, los módulos de membrana sucios se sacaron de los tanques de membrana. Los ensuciadores externos en la superficie de la membrana se rasparon cuidadosamente con una lámina de plástico (Deli, China) y se enjuagaron simultáneamente con sus aguas afluentes de los tanques de membrana. Luego, la capa de torta y el lodo se centrifugaron a 3000 rpm durante 10 min.

Algunas de las muestras húmedas recolectadas (0,5 g) después de la centrifugación se mezclaron por completo en una solución salina tamponada con fosfato (PBS) y el licor mezclado se calentó luego a 80 oC durante 1 hora. El licor calentado se enfrió a temperatura ambiente y se centrifugó a 10 000 g durante 20 min y el sobrenadante se filtró con una membrana de 0,45 μm y se usó como la fracción de EPS unida para los análisis químicos, según Wang et al.30 y Yu et al. 31 El EPS se extrajo por duplicado para cada muestra.

Después de limpiar la superficie de la membrana con una esponja, se utilizó NaOH 0,01 mol/L para la extracción de los ensuciantes internos y las fibras se empaparon durante 24 h a 20 oC en la solución alcalina según el método descrito por Kimura et al.32. La materia orgánica que se extrajo como se describió anteriormente se sometió a los siguientes análisis químicos.

Los análisis de concentración de EPS y ácido desoxirribonucleico (ADN) se describieron en un artículo anterior33, así como el uso de espectroscopía de fluorescencia de matriz de emisión de excitación (EEM) tridimensional (FP-6500, Jasco, Japón) para algunas de las muestras.

La absorbancia UV a 254 nm, UV254, de soluciones filtradas de 0,45 μm se determinó mediante un espectrofotómetro ultravioleta/visible (U-3010, Hitachi High Technologies Co., Japón). El carbono orgánico disuelto (DOC) se determinó con un analizador de carbono orgánico total (TOC) (TOC-VCPH, Shimadzu, Japón). El Fe residual y el P total después de una membrana de 0,45 μm se midieron mediante un espectrómetro de emisión óptica de plasma acoplado por inductividad (ICP-OES, 710, Agilent Technologies, EE. UU.). Se realizaron mediciones de turbidez residual (Hach 2100, EE. UU.) y tamaño de flóculo (Mastersizer 2000, Malvern, Reino Unido) para muestras en los dos tanques de membrana. La concentración de NH4+-N se determinó por el método colorimétrico utilizando un espectrómetro y las concentraciones de NO3− se midieron por cromatografía iónica (ICS-2000, Dionex, EE. UU.).

Las submuestras de la capa de torta y el lodo nuevo después de la liofilización se montaron en portamuestras de vidrio de 1 mm de espesor para el análisis de difracción de rayos X (XRD, X-Pert PRO MPD, Philips, Países Bajos) y los patrones de difracción se registraron por Cu-Κα sin resolver. radiación a 40 kV y 40 mA. Las propiedades magnéticas de los flóculos y la capa de torta se estudiaron utilizando un magnetómetro de muestra vibrante (LakeShore 7307, EE. UU.) a temperatura ambiente ciclando el campo de −10000 a 10000 kOe.

Las fibras de la membrana ensuciada se cortaron de los dos módulos de membrana y la capa de ensuciamiento adherida a la superficie de la membrana se retuvo en la superficie de la membrana. Las muestras de membranas nuevas y sucias se recubrieron con platino mediante un bombardeo iónico y se observaron bajo microscopía electrónica de barrido (SEM; JSM7401F, JEDL, Japón).

La estructura de la capa de torta en la superficie de la membrana puede influir en el ensuciamiento de la membrana externa y está determinada por el tamaño y la estructura del flóculo. A partir de las observaciones del proceso de coagulación y la cinética (por ejemplo, Fig. 2a), fue evidente que la formación de flóculos, en términos de tamaño y estructura, fue similar para las dos aguas crudas (con y sin nanopartículas de Fe3O4). Este resultado significó que la presencia de las nanopartículas de Fe3O4 no cambió significativamente las propiedades de los flóculos, lo cual fue consistente con nuestro trabajo anterior34. Sin embargo, la mayor densidad de nanopartículas de Fe3O4 en los flóculos mejora su sedimentación/separación dentro del tanque de membrana y da como resultado una mayor cantidad de partículas pequeñas presentes en el tanque de FeNP-CUF (Fig. 2b). Como consecuencia, parece probable que se adhieran menos flóculos a la superficie de la membrana FeNP-CUF, en comparación con la membrana CUF. Sin embargo, la capa de torta de la membrana FeNP-CUF todavía contenía nanopartículas de Fe3O4, que se acumularon durante la operación de la membrana y pudieron influir en la presencia y actividad de las bacterias, como se analiza más adelante.

Rendimiento de la coagulación (por FeCl3) para el tratamiento de dos aguas crudas en términos del tamaño mediano de los flóculos (d50) (a) y la distribución del tamaño de los flóculos en los dos sistemas de membrana (b).

Para confirmar la existencia de EPS en la capa de torta y lodos, especialmente en el sistema FeNP-CUF, se consideraron los resultados del análisis EEM y la concentración de EPS. Los espectros de fluorescencia EEM de los contaminantes extraídos de la capa de torta y las capas superiores del lodo en los sistemas FeNP-CUF y CUF se muestran en la Fig. 3 y se comparan con los espectros del agua sin tratar. Se evidenciaron cinco picos de fluorescencia en el agua sin tratar, como se puede ver en la Fig. 3a, y entre estos, los picos A y C están relacionados con sustancias de tipo húmico derivadas de la descomposición del material vegetal. Además, los fluoróforos similares a proteínas, incluidos los materiales similares al triptófano (Pico T) y similares a la tirosina (Pico B), generalmente se detectan en niveles elevados en el agua afectada por las aguas residuales domésticas35.

Espectros EEM de materia orgánica del agua cruda (a) y el lodo superior en el tanque FeNP-CUF (b) y el tanque CUF (c) y de las capas de torta en el tanque FeNP-CUF (d) y el tanque CUF ( mi).

Las características de los espectros de fluorescencia EEM de los lodos superiores de los dos sistemas diferían significativamente del agua cruda. Para el lodo en el tanque FeNP-CUF, también hubo cinco picos evidentes, similares al agua cruda, pero la fuerza del pico C fue mucho mayor, lo que puede estar relacionado con la retención de materia orgánica o la acción de bacterias. Para el tanque CUF, en comparación, solo hubo dos picos significativos, lo que sugirió que hubo un nivel más bajo de actividad bacteriana, ya que hubo poca indicación de picos similares a proteínas (pico T1 y T2). Los resultados indicaron que las sustancias similares a las proteínas en el lodo de FeNP-CUF se vieron reforzadas por la existencia de nanopartículas de Fe3O4, muy probablemente producidas por las bacterias o adsorbidas por la capa de torta del agua sin tratar.

Al comparar los espectros de fluorescencia EEM de las capas de la torta de los dos sistemas de membrana (Fig. 3d, e), los cinco picos principales se ubicaron de manera similar con una diferencia de no más de 5 nm a lo largo de los dos ejes, pero las intensidades de fluorescencia de los picos de EEM en el sistema FeNP-CUF fueron mucho mayores que los del sistema CUF, lo que mostró que estaban presentes mayores cantidades de materiales similares a proteínas en la capa de torta del sistema anterior. Las intensidades de fluorescencia de todos los picos principales de EEM asociados con la capa de torta y el lodo del FeNP-CUF fueron mucho mayores que las del CUF (especialmente para los picos T1 y T2). Comparando los picos de EEM del material de la capa de torta con los del lodo en ambos sistemas de membrana, la intensidad relativa de los picos A y C fue menor para las capas de torta. Se espera que las sustancias de tipo húmico se separen fácilmente dentro del flóculo coagulante y, por lo tanto, se acumulen dentro del lodo sedimentado y probablemente sean utilizadas por bacterias en la capa de torta. Por el contrario, las intensidades relativas de los picos T y B, relacionados con sustancias similares a proteínas producidas por bacterias, fueron mayores en los materiales de la capa de la torta, especialmente en el sistema FeNP-CUF. El mayor ensuciamiento de la membrana observado en el sistema FeNP-CUF es consistente con los hallazgos de Hong et al.36 y Drews et al.37, quienes informaron que las proteínas podrían inducir un ensuciamiento severo de la membrana como uno de los componentes principales de los ensuciamientos de la membrana.

Los espectros EEM de EPS solo pueden medir la concentración relativa y, por lo tanto, también se investigaron las concentraciones absolutas de EPS en las capas de la torta y los lodos (Fig. 4), para explicar mejor su efecto sobre el ensuciamiento de la membrana. Los EPS unidos están compuestos por una variedad de sustancias orgánicas38, de las cuales las sustancias principales son polisacáridos y proteínas. Además, aquí se midió la concentración de bacterias, expresada en términos de ADN, ya que las bacterias produjeron el EPS unido.

La concentración de polisacárido (a), proteína (b) y ADN (c) en las capas de torta y lodos de las unidades de membrana.

Comparando el contenido de EPS extraído de los lodos y capas de torta en los dos sistemas, es claro que se encontró una mayor concentración de EPS en las capas de torta para ambos sistemas (Fig. 4). Yu et al. obtuvieron resultados similares en sus experimentos relacionados con el tratamiento de aguas residuales31. Para el sistema CUF, la cantidad de polisacárido ligado en la capa de torta (55 μg/gSS) fue sustancialmente mayor que en el lodo (24 μg/gSS), mientras que en el sistema Fe3O4-CUF, las cantidades correspondientes fueron 98 μg/gSS y 42 μg/gSS. Estos resultados indicaron que las concentraciones de polisacáridos en el sistema FeNP-CUF eran mucho más altas que las del sistema CUF. La variación de la proteína extraída de las capas de la torta y los lodos en los dos sistemas de membrana fue muy similar a la del polisacárido. Comparando los patrones EEM de la materia orgánica natural extraída de la capa de torta y lodo con la concentración de EPS, hubo un buen acuerdo en cuanto a la presencia de sustancias proteicas. De acuerdo con los resultados que se muestran en las Figs. 3 y 4a,b, un gran aumento de las concentraciones de EPS (polisacáridos y proteínas) durante el período de operación probablemente induciría el gran aumento de TMP en FeNP-CUF.

Los resultados del análisis de ADN mostraron que mientras que el lodo de FeNP-CUF solo tenía una concentración de ADN ligeramente mayor que el lodo de CUF, la cantidad de ADN en la capa de torta de FeNP-CUF era aproximadamente el doble que en la capa de torta de CUF (Fig. 4c ). Se especula que la presencia de nanopartículas de Fe3O4 favoreció el crecimiento de bacterias utilizando materia orgánica como alimento. La presencia de nanopartículas de Fe3O4, que se acumulan en la capa de la torta de Fe(OH)3, puede proporcionar un aceptor de electrones fácilmente disponible para la respiración bacteriana, lo que conduce a un mayor crecimiento bacteriano. Muchos investigadores han informado de una asociación entre la presencia de nanopartículas de Fe3O4 y el aumento de los niveles de bacterias (p. ej., Hanzlik et al.39; Jing et al.40). Banfield et al.41 encontraron que los microorganismos catalizan la oxidación del hierro (Fe3O4) en soluciones ácidas y casi neutras, lo que lleva a acumulaciones de oxihidróxidos de hierro. Algunas bacterias pueden separar nanopartículas magnéticas y repartirlas por igual entre las células hijas, que contienen cristales de magnetita (Fe3O4) y/o greigete (Fe3S4) y otros minerales magnéticos42. Por lo tanto, es probable que en nuestras pruebas las nanopartículas de Fe3O4 contribuyeran a mejorar el crecimiento y la actividad bacterianos y, por lo tanto, a mayores concentraciones de EPS, lo que en conjunto condujo al aumento observado en el ensuciamiento de la membrana.

Se cree que la actividad bacteriana mejorada en el sistema FeNP-CUF cambió la naturaleza de las nanopartículas de Fe3O4 a otros materiales durante la operación de la membrana. La Figura 5a muestra el comportamiento dependiente del campo magnético de las nanopartículas de Fe3O4 puras y las respectivas capas de torta y lodos en los sistemas FeNP-CUF y CUF después de la liofilización. El lodo y la capa de torta en el tanque CUF no mostraron comportamiento magnético, mientras que los del tanque FeNP-CUF mostraron un comportamiento ferromagnético con un ciclo de histéresis magnética relativamente amplio. La magnetización de saturación, Ms, podría obtenerse extrapolando la gráfica de M frente a 1/H a 1/H → 0 (para H > 2000 kOe). Aunque la fuerza magnética del lodo de Fe3O4 fue mucho menor que la de las nanopartículas de Fe3O4 sin procesar, el comportamiento magnético del lodo de Fe3O4 (valor de Ms ~ 13,8 emu/g) mostró claramente que las nanopartículas de Fe3O4 estaban en el flóculo. El comportamiento magnético mucho más bajo de la capa de torta de FeNP-CUF (∼2.02 emu/g) indicó que estos flóculos no solo se adsorbieron en la superficie de la capa de torta, sino que también se transformaron en otros materiales que contenían poca magnetización, como consecuencia de bacterias. actividad.

Comportamiento dependiente del campo magnético (a) y patrón XRD (b) de capas de torta y lodos en los tanques de membrana.

Los patrones XRD de las capas de la torta y los lodos se usaron para confirmar aún más los resultados (Fig. 4b). No hubo picos para el lodo CUF y la capa de torta, lo que significaba que la capa de torta y los materiales del lodo tenían una estructura amorfa. Por el contrario, para el lodo y la capa de torta de FeNP-CUF, hubo picos claros evidentes a partir de los patrones XRD y especialmente para la muestra de lodo de FeNP-CUF. Al comparar estos picos con el patrón XRD de nanopartículas de Fe3O4 puras (Figura S1), existen claras similitudes que indican que la capa de la torta y el lodo contenían nanopartículas de Fe3O4. La disminución de la densidad máxima en la capa de torta en comparación con el lodo en el sistema FeNP-CUF sugiere la transformación de nanopartículas de Fe3O4 en otros materiales. Estos resultados confirmaron además que el aumento del ensuciamiento de la membrana fue causado por el crecimiento de bacterias asociado con la presencia de especies de Fe de valencia mixta que coexisten en los agregados precipitados22.

Además de los métodos analíticos descritos anteriormente, también se utilizaron imágenes SEM para caracterizar la membrana después de la operación. Las Figuras 6 y 7 presentan imágenes de membranas de UF sucias y lavadas y sus secciones transversales. Para la membrana limpia había una gran cantidad de poros grandes dentro de la superficie de la membrana y la distribución de los poros parecía relativamente uniforme, lo cual se informó en nuestra investigación anterior29. Por el contrario, las membranas usadas mostraban una gruesa capa de depósito sobre la superficie de las membranas y eran evidentes las diferencias en la apariencia de las capas de torta depositadas sobre las dos superficies de la membrana (Fig. 6). Se creía que la imagen SEM indicaba cierta evidencia de nanopartículas de Fe3O4 en la superficie de la capa de torta de FeNP-CUF, junto con algo de EPS u otra materia orgánica. Ambos sistemas contenían miles de depósitos coloidales, la mayoría de los cuales se consideraban partículas primarias precipitadas a nanoescala. Para la membrana del sistema CUF, el tamaño de los precipitados de nanopartículas parecía mayor y la capa de torta parecía relativamente más porosa, en comparación con el sistema FeNP-CUF. Se especula que la materia orgánica adsorbida en las nanopartículas (sistema FeNP-CUF) se utiliza como alimento para los microorganismos, lo que resulta en un tamaño aparentemente menor de nanopartículas.

Imágenes SEM y estado de poros para las superficies de la membrana con diferentes pretratamientos: FeNP-CUF (a) y CUF (b) sin lavado, FeNP-CUF (c) y CUF (d) con lavado; distribución de poros 'abiertos' para membranas lavadas (e).

Imágenes SEM de la sección transversal de las capas de la torta en la superficie de la membrana con diferentes pretratamientos: FeNP-CUF (a, b) y CUF (c, d).

Después de lavar las membranas para eliminar la capa de torta, se tomaron imágenes de la superficie de la membrana para explorar el ensuciamiento de la membrana interna. Como se muestra en la Fig. 6c, d, la cantidad de poros en la superficie de las dos membranas sucias parecía ser significativamente diferente. Se puede ver que los poros grandes apenas existían en la superficie de la membrana FeNP-CUF y el número de poros había disminuido en gran medida, mientras que muchos poros grandes eran claramente visibles en la superficie de la membrana CUF y el número estadístico de poros parecía ser mucho mayor. más que la membrana FeNP-CUF (Fig. 6e). Los resultados de estas observaciones microscópicas demostraron que el ensuciamiento interno inducido por la deposición o el bloqueo de los poros de la membrana FeNP-CUF era mucho más grave que el de la membrana CUF y esto era coherente con los resultados de las resistencias al ensuciamiento interno indicados por el TMP. de ambos sistemas (después del lavado con agua a alta presión el día 25) (Fig. 8).

Variación temporal de TMP para agua cruda coagulada con y sin nanopartículas de Fe3O4 (FeNP-CUF y CUF, respectivamente) (20 Lm−2.h−1).

Comparando el grosor de la capa de torta formada en los dos sistemas, es evidente que era casi el mismo en los dos sistemas de membrana (Fig. 7a, c). Esto fue inesperado ya que para el sistema FeNP-CUF se asentaron más flóculos y se eliminaron en el tanque de membrana debido a la mayor densidad de nanopartículas de Fe3O4 en los flóculos y la menor cantidad de flóculos restantes debería haber resultado en un espesor reducido de la capa de torta en FeNP-CUF. en comparación con el sistema CUF. La similitud inesperada en el espesor de la torta puede deberse en parte a que la capacidad de adhesión de los flóculos sobre la capa de torta aumentó por la presencia combinada de nanopartículas de Fe3O4 y más materia orgánica (como EPS).

Al comparar la Fig. 7b con la Fig. 7d, que muestran las secciones transversales de la capa de la torta en mayor resolución, parece haber evidencia de más EPS u otra materia orgánica adsorbida del agua cruda o producida por bacterias asociadas con las nanopartículas de Fe3O4 en el FeNP- Capa de bizcocho CUF. Se cree que la materia orgánica proviene directamente de las bacterias, que produjeron plantillas de polisacáridos extracelulares en los precipitados de Fe43,44,45. Además, las nanopartículas de Fe3O4 pueden mostrar una alta capacidad de adsorción de proteína de albúmina de suero bovino (BSA) en solución acuosa6, lo que provocó una mayor concentración de EPS en la capa de torta. Se sugiere que una mayor concentración de EPS en la capa de torta de FeNP-CUF mejoró la capacidad de adhesión de la capa de torta, lo que se observó previamente en el tratamiento de aguas residuales46, lo que provocó que se eliminaran menos partículas durante el retrolavado. Esta puede ser la razón por la que el grosor de la capa de torta en los dos sistemas fue casi el mismo, aunque se asentaron más flóculos en el tanque de membrana FeNP-CUF debido a la mayor densidad de la inclusión de nanopartículas de Fe3O4. Las imágenes SEM también sugirieron que existía algo de EPS en la superficie de la membrana (Fig. 7b), lo que puede agravar el ensuciamiento de la membrana.

Como se discutió anteriormente, la diferente actividad bacteriana en los dos sistemas resultó en una marcada diferencia en el ensuciamiento de la membrana. Como el flujo de membrana de las corrientes FeNP-CUF y CUF se estableció en un valor constante, el ensuciamiento de la membrana podría cuantificarse mediante el aumento temporal de TMP. El aumento comparativo en TMP para las corrientes FeNP-CUF y CUF se muestra en la Fig. 8, que cubrió un período operativo de más de 30 días. Puede verse que la TMP aumentó con el tiempo desde un valor inicial de aproximadamente 5 kPa para ambas corrientes de tratamiento.

Se muestra claramente que la existencia de nanopartículas de Fe3O4 en el agua cruda produjo una tasa inicial de ensuciamiento de la membrana solo un poco mayor que sin Fe3O4 (Fig. 8), pero posteriormente la TMP aumentó rápidamente a partir de los 15 días de operación para alcanzar una TMP de 22 kPa después de 25 días, muy superior al del sistema CUF sin nanopartículas (11,5 kPa). La importancia del EPS en el ensuciamiento del biorreactor de membrana fue confirmada por Cho y Fane, quienes determinaron que el ensuciamiento se producía en dos etapas; una etapa de deposición gradual y aumento repentino del crecimiento de biomasa que requirió limpieza de membranas47. Se creía que esta gran diferencia estaba causada por efectos biológicos que se discutieron anteriormente con referencia a varios parámetros que han revelado el comportamiento de la membrana en detalle. En particular, la presencia de nanopartículas de Fe3O4 probablemente potenció la actividad bacteriana.

Después de 25 días de operación, los módulos de membrana se sacaron de los tanques y se limpiaron con agua del grifo a alta presión y una esponja. Al reiniciar el tratamiento se encontró que la TMP inicial de las membranas FeNP-CUF y CUF era de 8 kPa y 5,5 kPa, respectivamente. Dado que el valor CUF fue solo ligeramente superior al de una membrana nueva (5 kPa), podemos concluir que el ensuciamiento de la membrana CUF durante el funcionamiento estuvo determinado principalmente por la capa de torta en la superficie de la membrana, pero para la membrana FeNP-CUF hubo también algo de ensuciamiento físico irreversible de la membrana (~ 3 kPa). Por lo tanto, la presencia de nanopartículas de Fe3O4 parece causar el ensuciamiento de la membrana, tanto irreversible como reversible, y la asociación entre las nanopartículas de Fe3O4 y el aumento de la actividad bacteriana debería ser la razón principal de esto, según los resultados de esta investigación.

En general, los beneficios de aplicar la coagulación como tratamiento previo a la ultrafiltración son ampliamente aceptados. Sin embargo, la presencia de nanopartículas de Fe3O4 en el agua sin tratar parece ser perjudicial para el rendimiento de la UF al aumentar la tasa de ensuciamiento de la membrana. Las razones de este comportamiento y las conclusiones específicas de este estudio se resumen a continuación:

Si bien la presencia de nanopartículas de Fe3O4 no tuvo un impacto adverso en el rendimiento de la coagulación, su presencia dentro de los coágulos de coagulante residuales condujo a su acumulación en la capa de la torta en la superficie de la membrana y a un aumento de los efectos de ensuciamiento. Se observó que la naturaleza de los sólidos de Fe acumulados cambiaba con el tiempo y estaba relacionada con una mayor actividad bacteriana.

La tasa de ensuciamiento de la membrana (aumento de TMP) fue similar en las primeras etapas de las corridas de UF para las dos aguas crudas, pero aumentó rápidamente después de aproximadamente 15 días para el agua cruda que contenía nanopartículas de Fe3O4, lo que sugiere la participación de efectos biológicos. Un aumento en la actividad microbiana puede mejorar tanto el ensuciamiento reversible (que cambia las propiedades de la capa de torta) como el ensuciamiento irreversible (bloqueo de los poros de la membrana).

Para el sistema FeNP-CUF, los tamaños de las nanopartículas precipitadas eran más pequeños y la capa de torta parecía tener una porosidad relativamente menor, en comparación con el sistema CUF. El ensuciamiento interno inducido por la deposición de poros o el bloqueo de la membrana FeNP-CUF fue mucho más grave que el de la membrana CUF, como se indica visualmente por SEM y por la mayor tasa de aumento de TMP.

La presencia de una mayor actividad microbiana en el sistema FeNP-CUF fue evidente a partir de las concentraciones medidas de EPS y ADN y las intensidades de fluorescencia. Se especula que los microorganismos catalizan las nanopartículas de Fe3O4 a oxihidróxidos de hierro, lo que conduce a un mayor crecimiento bacteriano. Asociado con el crecimiento bacteriano está la producción de EPS que mejora la unión con y entre los flóculos coagulantes, dando lugar a una capa de torta más resistente y de menor porosidad.

Cómo citar este artículo: Yu, W. et al. Contribución de las nanopartículas de Fe3O4 al ensuciamiento de la ultrafiltración con pretratamiento de coagulación. ciencia Rep. 5, 13067; doi: 10.1038/srep13067 (2015).

Laabs, CN, Amy, GL y Jekel, M. Comprender el tamaño y el carácter de las sustancias que causan incrustaciones de materia orgánica efluente (EfOM) en la filtración por membrana de baja presión. Environ Sci Technol 40, 4495–4499 (2006).

Artículo CAS ANUNCIOS Google Académico

Hashino, M. et al. Efectos de tres tipos de materia orgánica natural sobre el ensuciamiento de la membrana de microfiltración de butirato de acetato de celulosa. J Membrane Sci 379, 233–238 (2011).

Artículo CAS Google Académico

Peiris, RH, Jaklewicz, M., Budman, H., Legge, RL y Moresoli, C. Evaluación del papel de los componentes del agua de alimentación en el ensuciamiento irreversible de la membrana de los sistemas de tratamiento de agua potable por ultrafiltración a escala piloto. Agua Res 47, 3364–3374 (2013).

Artículo CAS Google Académico

Tian, ​​JY, Ernst, M., Cui, FY y Jekel, M. Correlaciones de ensuciamiento de membranas relevantes con ensuciamiento de membranas UF en diferentes aguas. Agua Res 47, 1218–1228 (2013).

Artículo CAS Google Académico

van Hoof, SCJM, Minnery, JG & Mack, B. Realización de una autopsia de membrana. Desalinización y reutilización de agua 11, 40–46 (2002).

CAS Google Académico

Chen, ZM y col. Síntesis sin plantilla en un solo recipiente de nanopartículas de Fe3O4@C dispersivas en agua para la adsorción de albúmina de suero bovino. Nuevo J Chem 37, 3731–3736 (2013).

Artículo CAS Google Académico

Benn, TM & Westerhoff, P. Nanopartículas de plata liberadas en el agua por tejidos de calcetines disponibles comercialmente. Environ Sci Technol 42, 7025–7026 (2008).

Artículo CAS ANUNCIOS Google Académico

Grolimund, D., Borkovec, M., Barmettler, K. & Sticher, H. Transporte facilitado por coloides de contaminantes fuertemente absorbentes en medios porosos naturales: un estudio de columna de laboratorio. Environ Sci Technol 30, 3118–3123 (1996).

Artículo CAS ANUNCIOS Google Académico

Myat, DT et al. Efecto de la dosificación de IX en el control del ensuciamiento de membranas de polipropileno y PVDF. Agua Res 47, 3827–3834 (2013).

Artículo CAS Google Académico

Cui, X. & Choo, KH Adsorbentes de óxido de hierro granular para controlar la materia orgánica natural y el ensuciamiento de membranas en el tratamiento de agua por ultrafiltración. Agua Res 47, 4227–4237 (2013).

Artículo CAS Google Académico

Yuan, W. & Zydney, AL Incrustaciones de ácido húmico durante la ultrafiltración. Environ Sci Technol 34, 5043–5050 (2000).

Artículo CAS ANUNCIOS Google Académico

Park, PK, Lee, CH & Lee, S. Permeabilidad de las tortas colapsadas formadas por la deposición de agregados fractales tras la filtración por membrana. Environ Sci Technol 40, 2699–2705 (2006).

Artículo CAS ANUNCIOS Google Académico

Listiarini, K., Sun, DD & Leckie, JO Ensuciamiento orgánico de membranas de nanofiltración: evaluación de los efectos del coagulante de ácido húmico, calcio, alumbre y sus combinaciones en la resistencia específica de la torta. J Membrane Sci 332, 56–62 (2009).

Artículo CAS Google Académico

Lin, HJ et al. Propiedades del lodo y sus efectos sobre el ensuciamiento de la membrana en biorreactores de membrana anaeróbica sumergida (SAnMBR). Agua Res 43, 3827–3837 (2009).

Artículo CAS Google Académico

Dizge, N., Koseoglu-Imer, DY, Karagunduz, A. y Keskinler, B. Efectos del polielectrolito catiónico sobre la filtrabilidad y la reducción del ensuciamiento del biorreactor de membrana sumergida (MBR). J Membrane Sci 377, 175–181 (2011).

Artículo CAS Google Académico

Zhang, MJ et al. Una nueva visión del mecanismo de ensuciamiento de la membrana en un biorreactor de membrana sumergida: presión osmótica durante la filtración de la capa de torta. Agua Res 47, 2777–2786 (2013).

Artículo CAS ANUNCIOS Google Académico

Laha, D. et al. Actividad bactericida dependiente de la forma de nanopartículas de óxido de cobre mediada por daños en el ADN y la membrana. Mater Res Bull 59, 185–191 (2014).

Artículo CAS Google Académico

Pramanik, A., Laha, D., Bhattacharya, D., Pramanik, P. y Karmakar, P. Un estudio novedoso de la actividad antibacteriana de nanopartículas de yoduro de cobre mediada por daños en el ADN y la membrana. Superficie coloidal B 96, 50–55 (2012).

Artículo CAS Google Académico

Kwak, SY, Kim, SH & Kim, SS Membrana de ósmosis inversa (RO) híbrida orgánica/inorgánica para antiincrustantes bactericidas. 1. Preparación y caracterización de la membrana compuesta de película delgada (TFC) de poliamida aromática autoensamblada de nanopartículas de TiO2. Environ Sci Technol 35, 2388–2394 (2001).

Artículo CAS ANUNCIOS Google Académico

Liang, S., Xiao, K., Mo, YH y Huang, X. Una nueva membrana de fluoruro de polivinilideno mezclada con nanopartículas de ZnO para el ensuciamiento antirreversible. J Membrane Sci 394, 184–192 (2012).

Artículo Google Académico

Antoniea, P., Dorina, C., Claudia, N. & Mihai, TF Exposición electromagnética e impacto de nanopartículas magnéticas en algunas bacterias. Afr J Microbiol Res 6, 1054–1060 (2012).

Google Académico

Luef, B. et al. Las bacterias reductoras de hierro acumulan agregados de nanopartículas de oxihidróxido férrico que pueden favorecer el crecimiento planctónico. Isme J 7, 338–350 (2013).

Artículo CAS Google Académico

Ehrlich, HL & Newman, DK Geomicrobiología (quinta edición). CRC Press, Taylor & Francis Group, 304–315 (2009).

Ganguli, AK & Ahmad, T. Nanovarillas de oxalato de hierro sintetizadas utilizando micelas inversas: ruta fácil para nanopartículas de α-Fe2O3 y Fe3O4. J Nanosci Nanotechno 7, 2029–2035 (2007).

Artículo CAS Google Académico

Larese-Casanova, P., Haderlein, SB & Kappler, A. Biomineralización de lepidocrocita y goethita por bacterias oxidantes de Fe (II) reductoras de nitrato: efecto del pH, bicarbonato, fosfato y ácidos húmicos. Geochim Cosmochim Ac 74, 3721–3734 (2010).

Artículo CAS ANUNCIOS Google Académico

Tian, ​​JY et al. Biorreactor de coagulación de membrana (MCBR) para el tratamiento de agua potable. Agua Res 42, 3910–3920 (2008).

Artículo CAS Google Académico

Kim, HC & Dempsey, BA Ensuciamiento de la membrana debido al alginato, SMP, EfOM, ácido húmico y NOM. J Membrane Sci 428, 190–197 (2013).

Artículo CAS Google Académico

Liu, JF, Zhao, ZS y Jiang, GB Recubrimiento de nanopartículas magnéticas de Fe3O4 con ácido húmico para la eliminación altamente eficiente de metales pesados ​​en el agua. Environ Sci Technol 42, 6949–6954 (2008).

Artículo CAS ANUNCIOS Google Académico

Yu, WZ, Graham, N., Liu, HJ, Li, H. & Qu, JH Ensuciamiento de la membrana por capas de torta de Fe-Húmico en escala nanométrica: efecto del coagulante de Fe (III) formado in situ. J Membrane Sci 431, 47–54 (2013).

Artículo CAS Google Académico

Wang, ZW, Wu, ZC & Tang, SJ Caracterización de la materia orgánica disuelta en un biorreactor de membrana sumergida mediante el uso de espectroscopía de fluorescencia de matriz de emisión y excitación tridimensional. Agua Res 43, 1533-1540 (2009).

Artículo CAS Google Académico

Yu, ZY, Wen, XH, Xu, ML y Huang, X. Características de las sustancias poliméricas extracelulares y las comunidades bacterianas en un biorreactor de membrana anaeróbico junto con un equipo de ultrasonido en línea. Bioresource Technol 117, 333–340 (2012).

Artículo CAS Google Académico

Kimura, K., Naruse, T. y Watanabe, Y. Cambios en las características de los productos microbianos solubles en biorreactores de membrana asociados con diferentes tiempos de retención de sólidos: Relación con el ensuciamiento de la membrana. Agua Res 43, 1033–1039 (2009).

Artículo CAS Google Académico

Yu, WZ, Xu, L., Qu, JH y Graham, N. Investigación de la precoagulación y la adsorción de carbón activado en polvo en el ensuciamiento de la membrana de ultrafiltración. J Membrane Sci 459, 157–168 (2014).

Artículo CAS Google Académico

Yu, W., Gregory, J., Campos, LC y Graham, N. Dependencia de las propiedades del flóculo en el tipo de coagulante, el modo de dosificación y la naturaleza de las partículas. Agua Res 68, 119–126 (2015).

Artículo CAS Google Académico

Baker, A. Caracterización de la matriz de excitación-emisión de fluorescencia de algunos ríos afectados por aguas residuales. Environ Sci Technol 35, 948–953 (2001).

Artículo CAS ANUNCIOS Google Académico

Hong, SH et al. Los efectos de la aireación intermitente en las características de las capas de biotorta en un biorreactor de membrana. Environ Sci Technol 41, 6270–6276 (2007).

Artículo CAS ANUNCIOS Google Académico

Drews, A. et al. Impacto de las condiciones ambientales en la eliminación y rechazo de SMP en MBR. Agua Res 41, 3850–3858 (2007).

Artículo CAS Google Académico

Al-Halbouni, D. et al. Correlación del contenido de EPS en fangos activados a diferentes tiempos de retención de fangos con fenómenos de ensuciamiento de membranas. Agua Res 42, 1475–1488 (2008).

Artículo CAS Google Académico

Hanzlik, M., Petersen, N., Keller, R. & Schmidbauer, E. Microscopía electrónica y espectros de Fe-57 Mossbauer de partículas de 10 nm, de composición intermedia entre Fe3O4 y γ-Fe2O3, producidos por bacterias. Geophys Res Lett 23, 479–482 (1996).

Artículo CAS ANUNCIOS Google Académico

Jing, GH, Zhou, J., Zhou, ZM & Lin, TM Reducción de Fe(III)EDTA(-) en una solución de lavado de NOx mediante microesferas magnéticas de Fe3O4-quitosano inmovilizadas en cultivos mixtos de bacterias reductoras de hierro. Bioresource Technol 108, 169–175 (2012).

Artículo CAS Google Académico

Banfield, JF, Welch, SA, Zhang, HZ, Ebert, TT y Penn, RL Crecimiento de cristales y desarrollo de microestructuras basados ​​en agregación en productos de biomineralización de oxihidróxido de hierro natural. Ciencia 289, 751–754 (2000).

Artículo CAS ANUNCIOS Google Académico

Katzmann, E. et al. Las cadenas de magnetosomas se reclutan en los sitios de división celular y se dividen por tabicación asimétrica. Mol Microbiol 82, 1316–1329 (2011).

Artículo Google Académico

Suzuki, T., et al. Visualización a escala nanométrica y análisis estructural de la estructura híbrida inorgánica/orgánica de tallos retorcidos de gallionella ferruginea. Appl Environ Microb 77, 2877–2881 (2011).

Artículo CAS Google Académico

Chan, CS et al. Conjunto de plantillas de polisacáridos microbianos de fibras de nanocristales. Ciencia 303, 1656–1658 (2004).

Artículo CAS ANUNCIOS Google Académico

Bennett, SA, Toner, BM, Barco, R. & Edwards, KJ Adsorción de carbono en tallos de oxihidróxido de Fe producidos por una bacteria litotrófica oxidante de hierro. Geobiología 12, 146–156 (2014).

Artículo CAS Google Académico

Tsuneda, S., Aikawa, H., Hayashi, H., Yuasa, A. & Hirata, A. Sustancias poliméricas extracelulares responsables de la adhesión bacteriana a la superficie sólida. Fems Microbiol Lett 223, 287–292 (2003).

Artículo CAS Google Académico

Cho, BD & Fane, AG Transitorios de ensuciamiento en la operación de flujo nominalmente subcrítico de un biorreactor de membrana. J Membrane Sci 209, 391–403 (2002).

Artículo CAS Google Académico

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Este trabajo fue apoyado por la Fundación Nacional de Ciencias Naturales de China (Subvenciones 51138008 y 51108444). Esta investigación también recibió el apoyo de una beca entrante internacional Marie Curie dentro del 7º Programa Marco de la Comunidad Europea (FP7-PEOPLE-2012-IIF-328867) para el Dr. Wenzheng Yu.

Yu Wenzheng y Xu Lei contribuyeron igualmente a este trabajo.

Laboratorio Clave de Ciencia y Tecnología del Agua Potable, Centro de Investigación de Ciencias Ecoambientales, Academia China de Ciencias, Beijing, 100085, China

Wenzheng Yu, Lei Xu y Jiuhui Qu

Departamento de Ingeniería Civil y Ambiental, Imperial College London, Campus de South Kensington, Londres, SW7 2AZ, Reino Unido

Wenzheng Yu y Nigel Graham

Centro de Investigación de Recursos Hídricos (CWRR), Escuela de Ingeniería Civil, Estructural y Ambiental, University College Dublin, Newstead Building, Belfield, Dublin, 4, Irlanda

Lei-Xu

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WY, NG y JQ han contribuido al diseño del estudio y la revisión crítica del artículo. WY y XL hicieron los experimentos, analizaron los datos, prepararon las figuras y redactaron el artículo.

Los autores declaran no tener intereses financieros en competencia.

Este trabajo tiene una licencia internacional Creative Commons Attribution 4.0. Las imágenes u otro material de terceros en este artículo están incluidos en la licencia Creative Commons del artículo, a menos que se indique lo contrario en la línea de crédito; si el material no está incluido bajo la licencia Creative Commons, los usuarios deberán obtener el permiso del titular de la licencia para reproducir el material. Para ver una copia de esta licencia, visite http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/

Reimpresiones y permisos

Yu, W., Xu, L., Graham, N. et al. Contribución de las nanopartículas de Fe3O4 al ensuciamiento de la ultrafiltración con pretratamiento de coagulación. Informe científico 5, 13067 (2015). https://doi.org/10.1038/srep13067

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Recibido: 10 Abril 2015

Aceptado: 14 de julio de 2015

Publicado: 13 de agosto de 2015

DOI: https://doi.org/10.1038/srep13067

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